静电效应
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| 静电效应 | |
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①A和B离子(或偶极子)生成的活化络合物(用下角标≠标示)是球形的;
②离子间相互作用较弱;
③溶剂分子的偶极矩相对来说较小;
④非静电作用对理想状况的偏差忽略不计;
⑤体系为稀溶液,且离子强度为零;
⑥介质是连续的;
⑦活化络合物的形成可看作该球体的充电过程。
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溶液中的静电库仑作用对液相中离子间反应速率的影响。具有较普遍意义的模型的基本假定为:①A和B离子(或偶极子)生成的活化络合物 (用下角标≠ 标示)是球形的;②离子间相互作用较弱;③溶剂分子的偶极矩相对来说较小;④非静电作用对理想状况的偏差忽略不计;⑤体系为稀溶液,且离子强度为零;⑥介质是连续的;⑦活化络合物的形成可看作该球体的充电过程。据此得出以下表达式: 式中k和k0分别为当介质的介电常数为ε和∞时的反应速率常数;r、Z和μ分别为相应粒子的半径、电荷数和偶极矩;e、kB和T分别为电子电荷、玻耳兹曼常数和热力学温度。
对于离子间反应,偶极矩μ均为零,方程式最后一项为零,变成单球活化络合物模型的波恩表达式。对于偶极子的相互作用,没有净电荷,Z均为零,方程式右边第二项可删去,静电效应由最后一项确定。对于离子和偶极子间的反应则必须包括后面两项,通常第二项小,主要由最后一项来预示。但无论对于那一类反应,方程均可用lnk对1/ε作图得直线关系,斜率与组成该体系各粒子的半径、电荷和偶极矩有关。溴乙酸盐和硫代硫酸盐间的离子反应可证明这一点。用此方程作精确定量有困难,而半定量关系就非常有用,它可表明介电常数对反应速率常数的影响。例如,一个中性分子电离时,活化络合物有很大的偶极矩μ>μA、μB,则据此方程,介电常数增大,反应速率常数也增大。这意味着高介电常数的溶剂有利于生成偶极矩大的任何粒子。又如,对于离子间的作用,方程最后一项可删去,设rA≈rB≈rAB,得:
此结果说明:①对于同号离子反应,将lnk对1/ε作图,斜率为负,即介质的介电常数增加,反应加快;②异号离子反应得正斜率,介电常数增加,反应速率减低。这都是介电常数高的溶剂分子减弱了离子间静电库仑力的结果。静电作用由于对活化自由能有贡献, 故对活化熵 S 也有贡献,从而影响频率因子,它正比于 可以估算出频率因子按数量级随ZAZB作跳跃式的变化,这已为实验数据所证实。
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1、在相对封闭的生产或工作环境中对地面、墙壁、天花板采取相应措施使其具有良好的导静电性能。
2、对所有设备工作台面坐椅等采取表面处理措施,有效地改变各种材料的表面阻抗使其受到摩擦作用时不产生静电或静电荷不能聚集。
3、对该环境中的操作或工作人员采取全面的防静电保护,使其人体静电达到最小程度。
以上所采取的防静电措施应与该环境空气的相对湿度没有关系或对该环境的空间加以处理增大其空气的导静电系数。
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1、邻基效应
a.位阻效应:由于新生成功能基的立体阻碍,导致其邻近功能基难以继续参与反应。
b.静电效应:邻近基团的静电效应可降低或提高功能基的反应活性。如聚丙烯酰胺的酸催化水解反应速率随反应的进行而增大,其原因是水解生成的羧基与邻近的未水解的酰胺基可形成酸酐环状过渡态,从而促进了酰胺基中-NH2的离去加速水解。而聚丙烯酰胺在强碱条件下水解时,当其中某个酰胺基邻近的基团都已转化为羧酸根后,由于进攻的OH-与高分子链上生成的-COO-带相同电荷,相互排斥,因而难以与被进攻的酰胺基接触,不能再进一步水解,因而其水解程度一般在70%以下。
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静电的第二大危害,是有可能因静电火花点燃某些易燃物体而发生爆炸。漆黑的夜晚,我们脱尼龙、毛料衣服时,会发出火花和“叭叭”的响声,这对人体基本无害。但在手术台上,静电火花会引起麻醉剂的爆炸,伤害医生和病人;在煤矿,则会引起瓦斯爆炸,会导致工人死伤,矿井报废。
静电危害起因于静电力和静电火花,静电危害中最严重的静电放电引起可燃物的起火和爆炸。人们常说,防患于未然,防止产生静电的措施一般都是,改造起电强烈的工艺环节,采用起电较少的设备材料等。最简单又最可靠的办法是用导线把设备接地,这样可以把电荷引人大地,避免静电积累。细心的乘客大概会发现;在飞机的两侧翼尖及飞机的尾部都装有放电刷,飞机着陆时,为了防止乘客下飞时被电击,飞机起落架上大都使用特制的接地轮胎或接地线;以泄放掉飞机在空中所产生的静电荷。还经常看到油罐车的尾部拖一条铁链,这就是车的接地线。适当增加工作环境的湿度,让电荷随时放出,也可以有效地消除静电。潮湿的天气里不容易做好静电试验,就是这个道理。科研人员研究的抗静电剂,则能很好地消除绝缘体内部的静电。然而,任何事物都有两面性,对于静电,只要摸透了它的脾气,扬长避短,也能让它为人类服务。比如,静电印花、静电喷涂、静电植绒、静电除尘和港电分选技术等,已在工业生产和生活中得到广泛应用。静电也开始在淡化海水,喷洒农药、人工降雨、低温冷冻等许多方面大显身手,甚至在字宙飞船上也安装有静电加料器等静电装置。
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| 啤酒效应 |
1、http://www.szhwdh.cn/szhwdh_Article_10925.html
2、http://www.q-led.com/TECH/ShowArticle.asp?ArticleID=7&Page=3
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