锆
锆,原子序数40,原子量91.224。1789年德国化学家克拉普罗斯在锆石中发现锆的氧化物,并根据锆石的英文名命名;1824年瑞典化学家贝采利乌斯首次制的不纯的金属锆;1925年荷兰科学家阿克尔和德博尔制得有延展性的块状金属锆。锆在地壳中的含量为0.025%,但分布非常分散。主要矿物有锆石和二氧化锆矿。天然锆有6种稳定同位素:锆90、91、92、94、96,其中锆90含量最大。 锆为银灰色金属,外观似钢,有光泽;熔点1852°C,沸点4377°C,密度6.49克/厘米³。锆容易吸收氢、氮和氧气;锆对氧的亲和力很强,1000°C氧气溶于锆中能使其体积显著增加。
元素名称:锆
元素符号:Zr
元素英文名称:
元素类型:金属元素
原子体积:(立方厘米/摩尔):14.1
元素在太阳中的含量:(ppm):0.04
元素在海水中的含量:(ppm):0.000009
地壳中含量:(ppm):190
相对原子质量:91.22
原子序数:40
质子数:40
中子数:51
摩尔质量:91
原子半径:
所属周期:5
所属族数:IVB
电子层排布: 2-8-18-10-2
氧化态:
Main Zr+4
Other Zr0, Zr+1, Zr+2, Zr+3
晶体结构:晶胞为六方晶胞。
晶胞参数:
a = 323.2 pm
b = 323.2 pm
c = 514.7 pm
α = 90°
β = 90°
γ = 120°
莫氏硬度:5
声音在其中的传播速率:(m/S):3800
电离能 (kJ /mol)
M - M+ 660
M+ - M2+ 1267
M2+ - M3+ 2218
M3+ - M4+ 3313
M4+ - M5+ 7860
M5+ - M6+ 9500
M6+ - M7+ 11200
M7+ - M8+ 13800
M8+ - M9+ 15700
M9+ - M10+ 17500
常见化合价:+2,+3
单质:Zr
单质化学符号:Zr
颜色和状态:
发现人:克拉普罗德 发现年代:1789年
发现过程:
1789年,德国的克拉普罗德,在分析锡兰锆时,发现了锆土。
元素英文名称:Zirconium
相对原子质量:91.22
核内质子数:40
核外电子数:40
核电核数:40
质子质量:6.692E-26
质子相对质量:40.28
所属周期:5
所属族数:IVB
摩尔质量:91
氢化物:ZrH4
氧化物:ZrO2
最高价氧化物化学式:ZrO2
密度:6.49
熔点:1852.0
沸点:4377.0
外围电子排布:4d2 5s2
核外电子排布:2,8,18,10,2
颜色和状态:钢灰色金属
原子半径:2.16
常见化合价:+2,+3,+4
元素来源:
四氧化锆用镁还原可制得。
锆产品的主要原料是锆英砂,全球90%的氧氯化
锆(初级产品)的生产能力在中国。目前,国内锆的加工能力12万吨/年,实际产量在8万吨/年,85%以上出口,目前全球锆市场供不应求,目前锆的价格大约每吨12000元,而且价格仍在不断上涨。含锆的天然硅酸盐矿石被成为锆石(zircon)或风信子石(hyacinth),广泛分布在自然界中。由于它们美丽的颜色,自古以来被称为宝石。化学家很早就对锆石进行了分析,认为是含有硅、铝、钙和铁的氧化物。1789年,德国化学家克拉普罗特发表研究来自斯里兰卡锆石的报告中提到他发现了一种未知的独特而简单物质的氧化物,并提议称之为Zirconerde(锆土——氧化锆)。不久,法国化学家德毛沃和沃克兰两人都证实克拉普罗特的分析是正确的。Zirconerde的存在被肯定,元素得到zirconnium的命名,元素符号为Zr。
金属锆的外表象钢,常温下表面被致密的氧化物
层覆盖,但仍有金属光泽。粉状锆为暗灰色。金属锆的熔点为1852℃,密度6.49克/厘米3。其可塑性好,易于加工成板、丝等。锆在加热时能大量地吸收氧、氢、氮等气体,可用作贮氢材料。锆的耐蚀性比钛好,接近铌、钽。锆与铪是化学性质历史学相似、又共生在一起的两个金属,且含有放射性物质。地壳中锆的含量居第20位,几乎与铬相等。目前,自然界中具有工业价值的含锆矿物,主要有锆英石及斜锆石。锆虽为稀有金属,但在地壳中含量却超过铜、锡、锌等。锆在空气中比较稳定;粉末状的锆容易燃烧,细的锆丝可用火柴点燃;高温时能与溶入的氧、氮、氢直接化合。
锆比钛软,主要用于制造防弹合金钢;锆还可作反应堆中铀燃料的包覆合金;锆在高温时易发射电子;锆还少量用于外科刀具。
以锆为基体加入其他元素而构成的有色合
金。主要合金元素有锡、铌、铁等。锆合金在300~400℃的高温高压水和蒸汽中有良好的耐蚀性能、适中的力学性能、较低的原子热中子吸收截面,对核燃料有良好的相容性,多用作水冷核反应堆的堆芯结构材料。此外,锆对多种酸、碱和盐有优良的抗蚀性,与氧、氮等气体有强烈的亲和力,因此锆合金也用于制造耐蚀部件和制药机械部件,在电真空和灯泡工业中被广泛用作非蒸散型消气剂。工业规模生产的锆合金有锆锡系和锆铌系两类。前者合金牌号有Zr-2、Zr-4,后者的典型代表是 Zr-2.5Nb 。在锆锡系合金中,合金元素锡、铁、铬、镍可提高材料的强度 、耐蚀性和耐蚀膜的导热性,降低表面状态对腐蚀的敏感性 。通常Zr-2合金用于沸水堆 ,Zr-4 合金用于压水堆 。在锆铌系合金中,铌的添加量达到使用温度下锆的晶体结构的固溶极限时,合金的耐蚀性最好。锆合金有同质异晶转变,高温下的晶体结构为体心立方,低温下为密排六方。锆合金塑性好,可通过塑性加工制成管材、板材、棒材和丝材;其焊接性也好,可用以进行焊接加工。
氧化锆(ZrO2)自然界的氧化锆矿物原
料,主要有斜锆石和锆英石。锆英石系火成岩深层矿物,颜色有淡黄、棕黄、黄绿等,比重4.6—4.7,硬度7.5,具有强烈的金属光泽,可为陶瓷釉用原料。纯的氧化锆是一种高级耐火原料,其熔融温度约为2900℃它可提高釉的高温粘度和扩大粘度变化的温度范围,有较好的热稳定性,其含量为2%-3%时,能提高釉的抗龟裂性能。还因它的化学惰性大,故能提高釉的化学稳定性和耐酸碱能力,还能起到乳浊剂的作用。在建筑陶瓷釉料中多使用锆英石,一般用量为8%—12%。并为“釉下白”的主要原料,氧化锆为黄绿色颜料良好的助色剂,若想获得较好的钒锆黄颜料必须选用质纯的氧化锆。CAS No.: 1314-23-4
Zr(SiO4),折射率高1.93-2.01,化学稳定性能,是一种优质、价廉的乳浊剂,被广泛用于各种建筑陶瓷、卫生陶瓷、日用陶瓷、一级工艺品陶瓷等的生产中,在陶瓷釉料的加工生产中,使用范围广,应用量大。硅酸锆之所以在陶瓷生产中得以广泛应用,还因为其化学稳定性好,因而不受陶瓷烧成气氛的影响,且能显著改善陶瓷的坯釉结合性能,提高陶瓷釉面硬度。硅酸锆也在电视行业的彩色显像管、玻璃行业的乳化玻璃、搪瓷釉料生产中得到了进一步的应用。硅酸锆的熔点高:2500摄氏度,所以在耐火材料、玻璃窑炉锆捣打料、浇注料、喷涂料中也被广泛应用。
Zr index,后处理工艺中用来衡量溶剂降解程度的指标。95Zr是一种重要的裂片,降解后的溶剂对95Zr具有高选择性的保留作用,锆指数越大,溶剂降解越严重。锆指数(Z值)的测量方法是:反萃后有机相经氢氧化钠、水和硝酸洗涤后,用示踪量95Zr水相与之平衡,用3mol/L硝酸洗有机相3次,除去TBP萃取的95Zr。测定溶剂相中被保留的锆量,每109L溶剂保留的95Zr的摩尔数为溶剂的Z值。由于锆在水溶液中行为复杂,随测量条件不同,Z值会不同,因而常用不稳定系数来表征溶剂的稳定性: 戈德堡-霍格内斯盒。
粉末状铁与硝酸锆混合,可作闪光粉。金属锆几乎全部用作核反
应堆中铀燃料元件的包壳。也用来制造照相用的闪光灯,以及耐腐蚀的容器和管道,特别是能耐盐酸和硫酸。锆的化学药品可作聚合物的交联剂。克拉普罗特最初研究锆的硅酸盐实验操作一直到今天仍是工业上提取锆的基础。但一直到1914年,荷兰一家金属白热电灯制造厂的两位研究人员列里和汉保格将四氯化锆和金属钠作用,取得纯金属锆。锆一般被认为是稀有金属,其实它在地壳中的含量相当大,比一般的常用的金属锌、铜、锡等都大。
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