)链反应
反应物分子依靠在反应过程中交替和重复产生的活性中间体（自由基或自由原子）而转变为产物分子的一类重要化学反应。例如反应H2+Cl2─→2HCl，开始用光引发，产生氯原子：
Cl2+hv─→2Cl
随之发生以下反应：Cl+H2─→H+HCl
H+Cl2─→Cl+HCl
分类 直链反应 在链反应中，活性组分自由基不断再生，自由价保持不变，例如以下反应：
Cl·+H2─→HCl+H·
H·+Cl2─→HCl+Cl·
反应中单自由价的氯原子（或氢原子）产生单自由价的氢原子（或氯原子）。支链反应 在链反应中，当一个单自由价的链载体和分子反应时，能产生多于一个的新自由基，为支链反应，例如下列反应：
H+O2─→HO+O
O+H2─→OH+H
再加上其他链传递过程：OH+H2─→H2O+H，就可将H-O2反应图解如下：
退化支链反应 在链的支化过程中生成了比链载体更为稳定的活泼分子（如有机过氧化物），而这种活泼性分子又能分解出多于一个的支链载体，使支化过程得以进行。但这种分子分解产生链载体的过程，比链载体所进行的反应要缓慢得多。这就是退化支链反应。某些有机物的液相氧化反应属于此类反应。
机理 直链反应机理 可分为：
①链引发，是依靠热、光或电的作用，在反应体系中产生第一个作为链载体的自由基的反应，一般为稳定分子分解为自由基的反应：
②链的持续反应，是链载体自由基的再生反应，即旧链载体的消失和新链载体的产生同时进行的反应，一般是自由基与饱和分子间的反应，例如：
CH3＋C2H6─→CH4＋C2H5
C2H5─→C2H4＋H
由于在直链反应的持续反应中自由价守恒，导致链反应的持续进行。③链的终止反应，是链载体的消亡过程，例如：
Cl+Cl+M─→Cl2+M
对生成的简单分子来说，反应所释放的能量须传给第三种物体M,产物分子才能稳定。终止反应既可在体相发生，也可在表面上发生，后者往往在体系压力较低、分子运动的平均自由程与容器的线度相当时占优势，例如以下反应：
在链反应体系中加入某一组分（阻化剂）后，引起反应的减慢，称为阻化作用。一般，在链反应中痕量的阻化剂就能引起反应速率的显著降低，阻化作用是揭示链反应机理的一种常用手段。一般用作阻化剂的是一氧化氮、丙烯和甲苯等。
有机物链式裂解反应机理 对于气态有机物（如烃、酮、醛、醇、醚等）的热分解反应，F.O.赖斯和K.F.赫茨菲尔德提出以下的普遍的链式机理：
链的引发
链的传递
链的终止
式中R代表自由基，M1、M2、…M6代表不同的稳定组分。终止反应在不同条件下总是以其中一个为主，并可推导出不同的速率方程。将实验所得的速率方程与它对照，即可判断出何种机理更为可能。以乙醛热分解为例，按赖斯和赫茨菲尔德提出的机理，可列出以下反应：
(1)
(2)
(3)
(4)
(5)
r＝k2(k1/k4)1/2【CH3CHO】3/2
根据反应(1)、(2)、(3)、(5)可得出速率方程：r＝k2(k1/k5)1/2【CH3CHO】1/2
式中k1、k2、k3、k4、k5为反应速率常数。若实验测得不同条件下反应速率与乙醛浓度、反应级数的关系，则不难判断在该条件下乙醛热分解的反应机理。链式加成聚合反应机理 高分子化合物是由多个单体连接而成的，其加成聚合反应中有一类是自由基无支化的链式反应,例如乙烯类单体M的加成聚合，通过加入能产生自由基R的引发剂I，引发以下链式聚合反应：
引发
持续
终止
这类反应的研究对开创高分子时代曾产生过巨大的影响。
