酰卤

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酰卤 酰卤

       

 

酰卤 正文

       
酰卤  羧酸中的羟基被卤素取代(见取代反应)的衍生物。R为氢或烃基;X为F、Cl、Br、I。酰卤是非常活泼的化合物,不存在于自然界,只能通过化学合成制得。其中以酰氯最为重要,低级的酰氯是具有刺鼻气味的无色液体,高级的酰氯是无色固体。甲酰氯在常态下不存在,制备它时,总是得到一氧化碳和氯化氢,因此在某些反应中,常利用一氧化碳和氯化氢混合气体在氯化亚铜催化下代替甲酰氯。甲酰氟在低温下可以存在,在室温下数小时后即自行分解。
  酰氯与酸酐近似,易发生水解、醇解和氨解反应,生成酰胺。在反应过程中,水、醇(或酚)、胺分子中的氢被酰基取代,所以这些反应又称酰化反应:

酰卤  

式中A为OH、OR′、NH2、NHR′、NR勶等 (R′为烃基)。芳环上的氢也可被酰基取代,这种反应常称为弗里德-克雷夫茨反应

酰卤

酰氯与格利雅试剂发生加成反应,先生成酮,酮再与格利雅试剂反应,生成三级醇:

酰卤 酰卤

若在低温(-78°C)反应,可停止在酮的阶段。酰卤可被氢化铝锂还原成醇。若用氢化三(三级丁氧基)铝锂作还原剂,或在喹啉-硫存在下进行催化氢化,反应可停止在生成醛的阶段。
  酰氯可由羧酸与无机酸的酰氯如三氯化磷五氯化磷、亚硫酰氯(SOCl2)作用制得。草酰氯(COCl)2也是合成其他酰氯的有效试剂。亚硫酰氯和草酰氯适于制备沸点较高的酰氯。若用羧酸钠作原料,三氯氧磷是适合的试剂。
  酰氯中以乙酰氯苯甲酰氯最为重要。酰氯是有机合成的重要酰化试剂,也可用于有机化合物中羟基或氨基的测定。

 

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