苯通过磺化、硝化和氯化（见卤化）可分别制得苯磺酸、硝基苯、氯苯和硝基氯苯等重要的基本有机中间体，由这些中间体经过各种有机合成单元过程，可制得一系列结构比较复杂的苯系中间体。
由苯磺酸制备的中间体 苯磺酸（图1）
进一步磺化得间苯二磺酸，再经碱熔得间苯二酚(1)。苯磺酸经碱熔得苯酚(2)，苯酚是重要的基本有机中间体，其工业制法较多。苯酚经氯化可得邻氯苯酚(3)、对氯苯酚(4)、2，4-二氯苯酚(5)和五氯苯酚(6)，五氯苯酚经氧化、水解得四氯对醌(7)。苯酚用异丁烯烷基化得2，4-二叔丁基苯酚(8)，苯酚的其他烷基化产物也有重要用途，苯酚的钠盐用二氧化碳进行羧基化得邻羟基苯甲酸,即水杨酸(9)。苯酚在氢氧化钠水溶液中与三氯甲烷缩合得邻羟基苯甲醛（水杨醛）(10)。
由硝基苯制备的中间体 硝基苯是重要的基本有机中间体（图2）。
硝基苯(1)用三氧化硫磺化得间硝基苯磺酸(2),再还原得间氨基苯磺酸(3)，再经N-乙基化、碱熔得间羟基-N,N-二乙基苯胺(4)。硝基苯用氯磺酸进行氯磺化得间硝基苯磺酰氯(5)。硝基苯经氯化得间硝基氯苯（6）,再经还原得间氯苯胺（7）。硝基苯再硝化得间二硝基苯,经还原得间苯二胺(8)。如用硫化钠部分还原则得间硝基苯胺(9)。硝基苯还原得苯胺(10)，苯胺是重要的基本有机中间体，现在又开发了由苯酚胺化制苯胺的新路线。苯胺经磺化得对氨基苯磺酸（11）。苯胺用醋酸酰化得N-乙酰苯胺(12)；如用双乙烯酮酰化则得N-乙酰乙酰苯胺(13)。苯胺用甲醇进行N-烷基化(见烷基化)得N,N-二甲基苯胺(14)。苯胺在三氯化铝存在下加热进行胺化得二苯胺(15)。苯胺经重氮化、还原得苯肼(16)，再与乙酰乙酰胺环合得1-苯基-3-甲基-5-吡唑(啉)酮(17)。苯胺经氧化得对苯醌，再还原得对苯二酚(18)。苯胺与甲醛缩合得4，4′-二氨基二苯甲烷(19)，与光气作用得4，4′-二氨基甲烷二异氰酸酯(MDI)(20)。
由氯苯制备的中间体 氯苯是重要的基本有机中间体。苯经氯化制得氯苯(1)(图3)，副产邻二氯苯(2)和对二氯苯(3)。氯苯经磺化得对氯苯磺酸(4)，再与氯苯缩合得4，4′-二氯二苯砜(5)。氯苯经二硝化得2，4-二硝基氯苯(6),后者经水解得2，4-二硝基苯酚(7)，再用硫化钠部分还原得2-氨基-4-硝基苯酚(8)。2，4-二硝基氯苯用氨水胺化得2,4-二硝基苯胺(9)；若在氢氧化钠的甲醇溶液中进行烷氧基化，则得2，4-二硝基苯甲醚(10)。氯苯经硝化、分离得邻硝基氯苯(11)和对硝基氯苯（12），它们都是重要的有机中间体（图4、图5）。邻硝基氯苯用铁粉还原得邻氯苯胺(13)；若在强碱性介质中还原，再在强酸性介质中进行分子重排，则得3,3′－二氯联苯胺(14)。邻硝基氯苯经水解得邻硝基苯酚（15），再经还原得邻氨基苯酚(16)。邻硝基氯苯氨解（见胺化）得邻硝基苯胺(17)，再经还原得邻苯二胺(18)。邻硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得邻硝基苯甲醚(19)，经还原得邻氨基苯甲醚(20)再进行重氮化、水解得邻羟基苯甲醚（愈创木酚）(21)。对硝基氯苯经还原得对氯苯胺(22)；经水解得对硝基苯酚(23)，再经还原得对氨基苯酚(24)；经氨解得对硝基苯胺(25)，再经氨化得2-氯-4-硝基苯胺(26);对硝基苯胺还原得对苯二胺(27)。对硝基氯苯与甲醇钠进行甲氧基化得对硝基苯甲醚(28)，再经还原得对氨基苯甲醚(29)，后者与苯磺酰氯进行N-酰化、硝化、苯磺酰基水解得2-硝基-4-甲氧基苯胺(30)。
苯系中间体
苯系中间体
苯系中间体E.G.Hancock,Benzene(and Its Industrial Derivatives，Ernest Benn,London,1975.