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膦 膦

       

 

膦 正文

       
  磷化氢分子中部分或全部氢原子为烃基取代的三价有机磷化合物。可分为一级膦 RPH2、二级膦R2PH和三级膦 R3P三类。膦有恶臭并有毒性。其化学特性与磷原子的孤对电子密切有关,不少性质与相似,具有亲核试剂和碱的性能。由于膦原子具有较大的离子半径和较低的电负性,过渡态的空间阻碍对它影响较小,膦的亲核性大于相应的氮化合物。一级膦和二级膦的碱性低于相应的氮化合物,这是由于磷原子孤对电子的轨道有较大的s特性,而氮原子的孤对电子为sp3轨道,易与质子结合。此外,膦质子化过程中溶剂化效应较弱。由于磷原子的价电子层能增至10个电子,使这类三价磷化合物具有亲电、双亲和双烯亲和性等特性。
  膦的很多反应是以形成很强的磷酰键(P=O)为推动力的。三级膦易被空气氧化为氧化三烷基膦,一级膦如甲基膦 MePH2在空气中能自燃;三苯基膦在空气中稳定,但能被氧化剂氧化。
  对称的三烷基膦特别是三苯基膦是很好的配位体,易与过渡金属形成磷金属键,这类络合物溶于有机溶剂,可作为均相催化剂,膦与金属络合的性质决定于σ键、π键及空间阻碍。
  对称和不对称的烷基膦可由下述反应制备:

   PX3+3RMgX─→R3P+3MgX2
   RPX2+2R′MgX─→RR勶P+2MgX2
   R2PX+R"MgX─→R2R"P+MgX2

 

膦 配图

       

 

膦 相关连接

       

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分子生物学
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磷化氢

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