)空间阻碍
立体效应之一。由于分子中某些基团的体积较大,特别是当这些基团的位置接近分子活性中心时，妨碍进攻试剂的接近，造成反应速率的下降；有时，空间阻碍也可使反应速率增加。
芳香族亲电取代反应中的空间阻碍 具有邻、对位指示基的苯环发生亲电取代时，由于定位效应，邻、对位取代是主要的。但是当取代基或进攻试剂体积较大时，由于空间阻碍作用使得邻位取代的比例下降，对位取代的比例上升。例如,在甲苯磺化时,由于进攻试剂(+SO3H)很大，与甲基之间有一定的空间阻碍，邻、对位取代产物的比例大约为1:2（理论上应为2:1）。对于氯苯，由于氯原子和进攻试剂(+SO3H)都很大,邻位空间阻碍作用显著，所以只得到对位取代物。
空间阻碍
）的酯化反应,不管2位或6位上取代基的共轭效应或场效应如何，这类取代苯甲酸都很难酯化，这也是由于空间阻碍所致。同样，2，6－二元取代苯甲酸一旦酯化后，也很难进行水解。 ② 氯代烷按单分子亲核取代反应机理进行水解时，空间阻碍能够使反应速率增加。这是因为反应的第一步为氯代烷的离解，生成正碳离子：
参考书目
高振衡编：《物理有机化学》，人民教育出版社，北京，1982。
