)熵变
1. 熵：体系混乱度(或无序度)的量度。S 表示
2. 热力学第三定律：对于纯物质的晶体，在热力学零度时，熵为零。
3. 标准熵：1 mol物质在标准状态下所计算出的 标准熵值，用ST q表示，单位： J•mol-1 •K－1
4. 熵的规律：
(1) 同一物质，气态熵大于液态熵，液态熵大于固态熵； ST q(g) > ST q(l) > ST q(s)
例：H2O: S q 298 H2O (g) > S q 298 H2O (l)
188.7 J•mol-1 •K-1 69.96 J•mol-1 •K-1
(2) 相同原子组成的分子中，分子中原子数目越多，熵值越大；
S q O2 (g) < S q O3 (g)
S q NO (g) < S q NO2 (g) < S q N2O4 (g)
S q CH ºCH(g) < S q CH2=CH2 (g) < S q CH3-CH3 (g)
(3) 相同元素的原子组成的分子中，分子量越大,熵值越大；
S q CH3Cl(g) < S q CH2Cl2 (g) < S q CHCl3(g)
(4) 同一类物质，摩尔质量越大，结构越复杂，熵值越大；
S qCuSO4(s) < S qCuSO4•H2O(s) < SqCuSO4•3H2O(s) < SqCuSO4•5H2O (s)
S qF2(g) < S qCl2(g) < S qBr2(g) < SqI2 (g)
(5) 固体或液体溶于水时，熵值增大，气体溶于水时，熵值减少；
H2O
NaCl (s) === Na+ + Cl-
H2O
HCl (g) === H + + Cl-
5. 反应熵变的计算公式
一般地，对于反应：m A + n B ® x C + y D
DrSmq ＝ åSq,(生成物) - åSq,(反应物)
＝ 【x Sq,C + y Sq,D】 – 【m Sq,A + n Sq,B】
6.热力学第二定律：
孤立体系（绝热体系）的自发过程是体系熵增加的过程，即：
状态I ® 状态II， SII > SI DS = SII - SI > 0
DS > 0，过程自发进行；
DS < 0，逆过程自发进行；
DS = 0，平衡状态
