火法精炼铜车间
火法精炼铜车间是指制造火法精炼铜的地方或生产线。
铜火法精炼包括氧化脱硫等杂质和还原脱 氧两个基本过程。 氧化过程又称氧化精炼期,主要是脱除粗铜中 的硫、铁、铅、锌、镍、砷、锑、锡和秘等杂质。熔池 中待精炼熔体质量的98%以上是铜,所以氧化过程一 开始,首先是铜被鼓入熔池的空气中的氧所氧化: 4Cu+02一ZCuZO 生成的Cu20溶解于铜液中,在操作温度1373一 1523K条件下,CuZO在铜中溶解度为6%一13%。铜中杂质金属(Me‘)遇溶解在铜液中的CuZO时便发生 反应: CuZO+Me,一Me,O十ZCu 由于M日O在铜中溶解度很小,而铜的浓度在杂质氧 化时几乎不发生变化,可视为常数,上式的反应平衡常 数为: K‘=〔CuZO〕〔Me,〕 K‘ 或〔Me‘〕〔CuZO〕 式中表明,Cu20的浓度越高,杂质金属的浓度就越小, 被除去的杂质就越多。从节约嫉料和不延长下一步还 原过程所需时间等综合因素出发,氧化过程温度控制 在1373~1423K时,euZo的饱和浓度约为6%~s%。 氧化精炼期通常还要加入石英砂、石灰和苏打等熔剂, 以使铁、铅、砷、锑等杂质氧化后造渣除去。
除硫是在氧化过程的后期完成。因为在有对氧的亲和势较大的 金属杂质存在时,铜的硫化物不易氧化,而一旦金属杂质氧化结束,铜中硫的氧化反应会剧烈进行: 〔S〕e。+2〔O〕eu一502(g) 反应平衡常数为: p阳。氧化精炼末期铜液含氧约0.6%,1373K时的反应平 衡常数K值为90,气相中户、2在3. ZkPa左右,由此 计算铜液中含硫量可以降到0.001%。铜液中以cu20 形态存在的氧在下一步还原过程中除去。 还原过程又称还原精炼期。用重油、丙烷等还原 剂将CuZO还原成金属铜,使铜中氧含量降到0.05% ~0.10%的过程。重油等还原剂受热裂解为HZ、CO、 C等成分,还原反应为: CuZO十HZ—ZCu+HZO Cu:O+CO—ZCu+COZ CuZO+C一ZCu+CO 还原精炼期的终点控制十分重要,如过还原,氢气在铜 液中的溶解量会急剧增加,在浇铸铜阳极板时析出,使 阳极板多孔;而还原不足时,就不能产生一定量的水蒸 气,以抵消铜冷凝时的体积收缩部分,降低了阳极板的 物理规格,同样不利。20世纪60年代以前,铜火法精炼均以新鲜树木 作还原剂,称为“插树”还原。新树木价格贵,操作既 笨重又危险。20世纪60年代开始,逐渐采用液体和气体还原剂。重油是一种还原剂,但其利用率不超过 20%,裂解产生的炭黑污染环境。天然气和丙烷均适用 于脱氧,二者也会产生烟臭,如不采取特殊处理措施, 同样存在污染间题。再制天然气利用率高,不会造成污 染,但额外的再制费用限制了它的应用。氨气是有吸引 (3)旋转式铜精炼炉两端呈锥形的卧式炉,烧 嘴、供风和排烟均设于炉子同一端,炉子长3一4m,直 径3一3.sm,容量240t。采用此炉型工厂较少。 铜阳极定量浇铸系统由中间铜水包、浇铸包、称 量装置、控制装置及浇铸机(见彩图插页第3页)等组 成。精炼铜经溜槽自阳极炉(见彩图插页第3页)进入 中间包,按1块阳板规定质量,倾出铜水到浇铸包,称 量装置控制浇铸始末的质量差,实现阳极板质量设定 值,铸锭机用液压传动。阳极板用捞板机、链式运输机、 吊车等机械运出。铜精炼浇铸生产线见彩图插页第3 页。 反射炉铜精炼作业包括作业准备、加料、熔化、 氧化、还原和浇铸等。
作业准备首先清炉,然后升温、封闭渣口和出铜口。 加料一般粗铜占炉料量的75%~80写,返回处 理的残阳极占15%~2。%,废紫杂铜约l%。液态粗铜 经过溜槽加入炉内,然后加入固体冷料;使用无热态粗 铜时,先加小块松散铜料,后加大块铜料。加料期内炉 膛温度不低于1273K,炉内压力控制在零压。 熔化加料后短时间内将炉温提高到1623K以 上,炉膛呈微负压,熔化结束扒出铜液面上的浮渣。 氧化除去粗铜中硫、铁、锌、铅、镍、砷和锑的 作业。将压缩空气通过外面涂敷有耐火泥的铁管鼓入 铜液,炉内为负压。氧化终点时,铜液含氧。.6%一 0.8%,扒渣后再鼓入压缩空气,搅拌3一smin脱除溶 解的50:,此时炉渣以不高于1473K温度为宜。在氧 化精炼期内,铜中部分铁氧化后与加入的石英熔剂反 应,生成铁橄榄石造渣;部分铁氧化成高价氧化物,同较强碱性金属氧化物生成铁酸盐进入炉渣。铜中的含铁量可由粗铜时的1%左右降到了0.005%。粗铜含锌.003%一0.008%,在精炼1423K的高温下,锌成气 体挥发并在炉气中被氧化成烟尘。少部分锌在铜液中 氧化后,与Fe203和510:分别形成铁酸锌和硅酸锌。 为加速锌的蒸发,除要保持1423K的炉温外,还需在 熔池面上覆盖一层木炭粉或无硫焦炭末,造成有利于 锌挥发的还原性气氛。铜中铅在精炼时生成密度为 9200kg/m3的氧化铅,氧化铅与石英熔剂化合成硅酸 铅造渣。精炼过程可将铜中含铅量由入炉时的0.06% ~0.12%降到0.005%~。.05%。
粗铜的镍含量因原 料不同在0.032%一l%之间波动,在氧化期内, 砷、锑生成镍铜锑酸盐和镍铜砷酸盐配合物,而溶于铜中,成为难除杂质。除镍到。.25%时,如继续深度氧化,只会增加铜在造渣中的损失,而不会显著降低铜中 镍含量。火法精炼铜含镍0.1%一0.3%,在后续的电 解精炼中通过净液处理予以回收。砷和锑在氧化期内 氧化成三氧化物和五氧化物。三氧化物部分逸入烟气, 部分生成铜的亚盐(CuO·AsZO3、Cu·Sb:03);五氧 化物则生成铜的砷酸盐和锑酸盐。这四种盐易溶于铜, 因而锑和砷也是难除杂质。氧化精炼期终了时,铜液中 含有残存的杂质金属、50:气体和占其质量6%~8% 的Cu:O。 还原在炉内正压和还原气氛下除去粗铜中氧的 一步作业。
铜液面上覆盖一层木炭粉或碎焦炭末,用蒸 汽或空气将重油雾化吹入铜液除氧。还原精炼期终了 时,铜液含氧。.05%~0.1%。 浇铸出铜时炉内为零压,铜水温度保持1388一 1423K。现代多采用自动定量阳极浇铸系统。 一攀夸镇直蜂力的还原剂,但价格较高,而且氨能生成气态的铜氨配砖砌筑在混凝土支撑的厚钢板上,炉墙外用钢板、工字 合物,引起铜的损失。在有天然气的地方,以使用天然钢和拉杆固定。炉头设供热的燃烧器,炉尾砌有竖直排 气最为经济。烟道,侧墙有放铜口,端墙开有扒渣口,炉子中部设尺 中国的主要铜火法精炼厂,除贵溪冶炼厂用丙烷、寸较大的加料口和操作门。 重庆冶炼厂用柴油外,均以重油作还原剂。
上海冶炼厂(2)卧式回转铜精炼炉最大的容量达380t,炉 采用烟气二次燃烧、多级收尘、烟气系统加余热锅炉等子尺寸为(d/m)4.sx(h/m)11;常用的多为250t, 措施后,减少了对环境的污染,也降低了能源消耗。(d/m)4只(h/m)9。中国贵溪冶炼厂建有240t卧式 设备主要有精炼炉及其配套的铜阳极浇铸系回转铜精炼炉(见彩图插页第2页)。炉子的一端设燃统。烧孔和测温孔,另一端设排烟口。炉子中部的炉口除加 精炼炉有反射式铜精炼炉、卧式回转铜精炼炉料和倒渣时打开外,其余时间均有炉盖盖住,防止烟气和旋转式铜精炼炉。外泄和熔体喷溅。炉口对侧设有放铜口,平时在液面以 (l)反射式铜精炼炉。18世纪时只有每炉产精铜上,转到液面以下即可放铜。炉口同一侧下部开有2个 30t的小型炉,20世纪出现了每炉产精铜100t的蓄热笋somm的风嘴,用以鼓入空气和还原气体。炉体支在 换热室式大型炉,现代反射式铜精炼炉可容粗铜辊轮上,可绕轴线转动。典型卧式回转铜精炼炉技术特 3oot。中国现有最大铜反射精炼炉的容量是150t,,中国典型铜火法精炼厂主要技术特征 只有20~3ot。大型炉子长15m,宽sm 。
近20多年来,随着我国经济的持续高速发展,国内对矿产资源的需求增长迅速,而新增探明储备量增幅下降,致使矿产资源的保有储量减少。
我国有色金属矿的特点是贫矿多、富矿少、生产工艺复杂,“三废”产生量大。就铜矿而言,我国铜矿平均品位仅0.87%,品位大于1%的铜矿储量约占我国铜矿总储量的36%。在大型铜矿中,品位大于1%的储量只占总储量的13.2%。铜陵是我国的铜都,经过长期的开采,品位已经很低,去年我去铜陵的矿山,铜矿的平均品位仅0.4%,而且埋藏较深,也在开采。
随着我国铜需求量的大幅递增,铜冶炼规模的大幅扩大,铜资源短缺状况逐步加剧。目前,我国铜产量的60%以上用进口原料生产,国内铜原料只能满足40%左右的铜生产需求。进口的铜原料包括铜精矿、粗铜和废杂铜。据了解,估计2006年我国精铜(也就是电解铜)产量达295万吨,粗铜产量190万吨。进口铜精矿355万吨(折合金属量约106万吨,按含铜30%计),进口废、杂铜480万吨。为满足国内对电解铜的需求;还进口电解铜55万吨左右。有专家预测,2007年,我国电解铜的产量将达到320万吨(已知的铜冶炼厂增加的生产能力就有15万吨左右)。预计铜精矿进口量达到400万吨,比去年增加约45万吨。不难看出,铜精矿的短缺局面不会改变,而且这种短缺状况将长期存在下去。
过去的数十年中,有色金属行业的利润天平都偏向下游企业。铜产业链中的铜加工企业效益最好,铜冶炼行业次之,铜采矿、选矿企业最差。现在则完全反过来了,下游产业和上有产业的利益分配中,矿山利润丰厚,冶炼厂的现货采购利润为0,甚至为负数,而加工企业是难以为继。据说矿山利润已达6000美元/吨铜。尽管如此,冶炼厂仍然继续开足马力生产,帮矿山实现利润。当然,矿山也并非一劳永逸,坐待收利。如果矿山品位下降,出现生产事故,也会使盈利大打折扣。
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