氯苯

氯苯

氯苯，别名为一氯化苯，无色透明液体，具有苦杏仁味。蒸气压（kPa）：1.33（20℃），辛醇-水分配系数（KOW）：2.84。折射率1．5216(25℃)。表面张力33．28×10-3N／m。

易燃，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险，爆炸极限1. 3％-7．1％(vol)。与过氯酸银、二甲亚砜反应剧烈。

不溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿、二硫化碳、苯等多数有机溶剂。常温下不受空气、潮气及光的影响，长时间沸腾则脱氯。蒸气经过红热管子脱去氢和氯化氢，生成二苯基化合物。

有毒，在体内有积累性，逐渐损害肝、肾和其他器官。对皮肤和粘膜有刺激性，对神经系统有麻醉性。与氯酸银反应剧烈。^[1]

生产方法有直接氯化法和氧氯化法。

直接氯化法

用苯直接氯化制氯苯的方法，是英国于1909年首先进行工业化生产的，并一直沿用至今（21世纪初）。反应式为：

有气相法和液相法两种。①气相法，反应温度400～500℃，成本高于液相法，故已被淘汰。②液相法，通常用三氯化铁催化，但在生成氯苯的同时，还伴有多氯苯生成。其相对速度常数如下：

从以上的相对速度常数可知，如能在反应过程中维持苯有较高的浓度，而使氯苯的浓度较低，则可控制多氯苯的生成。为此可采用多釜串联或接近活塞流的管式反应器连续操作。氯化是放热反应，可用载热体移出反应热。但更好的方法是使反应在液体的沸点下进行。此时，一部分过量的苯和少量氯苯气化，带走大量热量，可使反应器的生产能力增加。反应产物中含有氯化氢，在蒸馏前要用氢氧化钠溶液中和。

氧氯化法

由德国拉西公司于1932年开发成功。其反应式为：

氯苯

反应是在275℃和常压下于气相中进行的，催化剂为铜-氧化铝。为了抑制多氯苯的生成，所用的苯需大大过量。尽管如此，还会生成5％～8％的二氯苯，而氯化氢被全部用完。

本法主要是在拉西法制苯酚过程中应用，由于拉西法制苯酚已被淘汰，此法也已不再采用。

染料、医药工业用于制造苯酚、硝基氯苯、苯胺、硝基酚等有机中间体。橡胶工业用于制造橡胶助剂。农药工业用于制造DDT，涂料工业用于制造油漆。  轻工工业用于制造干洗剂和快干油墨。化工生产中用作溶剂和传热介质。分析化学中用作化学试剂。^[1]

应急处置

皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给予输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

呼吸系统防护：空气中浓度超标时，应该佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩）。

眼睛防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿防毒物渗透工作服。

手防护：戴橡胶耐油手套。

其他防护：工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

泄漏应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗，洗液稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。

有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳、氯化物。

灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。

管理信息

氯苯报警器

操作的管理：密闭操作，局部排风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防毒物渗透工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存的管理：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

运输的管理：本品铁路运输时限使用钢制企业自备罐车装运，装运前需报有关部门批准。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽（罐）车应有接地链，槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置，禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。^[2]

废弃的管理：用焚烧法处置。与燃料混合后，再焚烧。焚烧炉排出的卤化氢通过酸洗涤器除去。 

毒理学资料

急性毒性：LD50：2910 mg/kg （大鼠经口）；2.83 g/kg（兔经口）。

亚急性和慢性毒性：动物亚急性毒性反应有肺、肝、肾病理组织学改变。

代谢：主要经呼吸道吸收，也可经胃肠道吸收，尤其有脂肪和油存在时。入体后，有27％的氯苯以原来形式从呼气中排出。在尿中出现的有25％形成葡萄糖苷酸，27％为硫酸酚酯，20％为巯基尿酸。

中毒机理：本品对中枢神经系统具有抑制作用和麻醉作用。大剂量可造成实验动物肝、肾病变。当浓度增高或接触时间延长时，肝脏损害可进展为坏死和实质性变性。此外，尚有轻度局部刺激作用。

环境危害：对环境有严重危害，对水体、土壤和大气可造成污染。由于氯苯具有很强的挥发作用，通常在水和土壤中的氯苯会很快的挥发到空气中，因此水和土壤中的氯苯会很快降低到很低的水平。氯苯在空气中的光解速度在20 h之内会降低一半，在水中的氯苯将产生水解作用。因此，受氯苯污染的水和土壤能较快地得到恢复。 

应急医疗

诊断要点：主要对中枢神经系统具有抑制作用和麻醉作用。

（1）高浓度吸入主要是眼和上呼吸道刺激症状，恶心、口干、嘴唇麻木，及中枢神经麻痹症状。

（2）有皮肤、黏膜剌激作用。

（3）对血液系统及造血器官的损害较苯为轻。

处理原则：对症处理。

预防措施：加强通风，注意个人清洁卫生。工作现场严禁吸烟。工作完毕，淋浴更衣。对从事该作业者定期进行体检。