)富马酸二甲酯
富马酸二甲酯富马酸二甲酯简称为DMF。它具有低毒(LD_(50)大白鼠口服为2240毫克/公斤)、高效、广谱抗菌的特点,对霉菌有特殊的抑菌效果。可应用于面包、饲料、化妆品、鱼、肉、蔬菜及水果的防霉。DMF用于面包的防霉效果大大优于丙酸钙。据国内研究表明,DMF具有较好的抗真菌能力,对于饲料的防霉效果优于丙酸盐、山梨酸及苯甲酸等酸性防腐剂,在含500～800 ppm的PDA培养基中对许多霉菌及细菌起到完全抑制作用。因此,DMF将是很有发展前途的一种新型防腐剂。已引起国内外食品行业的重视。
富马酸二甲酯精粉富马酸二甲酯
Dimethyl Fumarate
分子式(Formula)： C6H8O4 ，CH3OCOCH＝CHCOOCH3
分子量(Molecular Weight)： 144.13
CAS No.： 624-49-7
质量指标(Specification)
外观（Appearance）： 白色结晶或结晶粉末。
物化性质(Physical Properties)
1、酯含量：≥99.0%；2、不挥发物：≤0.1%；3、重金属（以Pb计）：≤0.002%；4、熔点：101-104℃；5、游离酸：合格
储运(Storeage)
避光、避热、防水、防潮
用途(Useage)
气氛型食品防霉添加剂，用于加工食品的防霉。
卫生部等部门公布第二批食品中可能违法添加的非食用物质名单中有富马酸二甲酯，它的主要危害是：经科学证明，“霉克星”易水解生成甲醇，对人体肠道、内脏产生腐蚀性损害，对皮肤产生过敏性伤害，其危害极大。另外，长期食用还会对肝、肾有很大的副作用，尤其对儿童的成长发育会造成很大危害。
富马酸二甲酯防霉剂富马酸二甲酯为白色鳞片状结晶体，稍有辛辣味，比重（2000C）1.37，溶点103—10400C，沸点19300C，溶于醇、醚、氯仿等溶剂中，微溶于水。
富马酸二甲酯(Dimethyl fumarate，简称DMF)是一种80年代新开发的低毒高效的新型防腐剂，它具有广谱高效的特性，对30多种霉菌、酵母菌和细菌都有很好的抑制效果。它的毒性很低(LD50＝2240mg/Kg)，进入人体后很快变成人体正常的新陈代谢成分富马酸，所以安全性极高。它具有很强的生物活性，而且有升华性，因此具有接触杀菌和熏蒸杀菌的双重作用，这是一般的防腐剂少有的特性。它耐热性能好，使用的pH值范围宽，能在pH3～8范围内使用。与传统的食品防腐剂如甲酯、苯甲酸、山梨酸等相比，富马酸二甲酯具有明显的优点。
一、产品用途
意大利没收检测含富马酸二甲酯的鞋、皮革产品富马酸二甲酯是美国80年代开发出来的一种新型防霉剂，取名为“霉敌”。具有高效、低霉（LD）大白鼠服为2240mg/kg），对许多霉菌有特殊的抑制效果，并且具有抗真菌能力，广泛应用于食品、饮料、饲料、中药材、化妆品、鱼、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防虫、保鲜、据报道，美国把富马骏二甲酯用于面包防霉实验，在同样条件下储存面包不发霉期，加丙酸钙的面包为16—30天，而加富马酸二甲酯面包为475天，其药效大大优于丙酸钙。其结果表明富马骏二甲酯对食品中常见的八种霉菌（如黄曲霉、黑曲霉、青霉、高链孢霉、白地霉、串珠镰刀菌等）有明显的抑制作用，用于饲料的防霉优于丙酸盐、山梨酸及苯甲酸二甲酯配成的挥发性溶液喷酒在衣柜，书柜中，也获得了很好的防霉效果，此外，富马骏二酯是一种很在发展前景的新型防霉剂，正在引起国内外食品行业的高度重视。因此开发生产富马骏二甲酯不仅具有现实意义而且还具有明显的经济效益和社会效益。
二、国内外产销情况及需预测
国外生产富马骏二甲酯的国家有美国、日本、德国等。美国的产量为4000T/Y，日本为8000T/Y，
中国在80年代未研制出富马骏二甲酯，并于1990年在甘萧天水建成一套200T/Y的生产线，继后江苏、江西、山东、陕西省均有装置上马，但规模都不大，累计中国总产量约在800—1000T/Y。
中国有数万家食品、饮料、饲料生产厂，有十多万家酱油厂和大面积的瓜果蔬菜生产基地，全国每年对防霉防腐保鲜剂的需求量在4万吨以上。作为新一代的防霉剂富马酯二甲酯应用领域广，市场容量大，前景十分光明。
投资条件：
1、硫酸催化合成DMF
不含富马酸二甲酯的干燥剂硫酸作为催化剂是经典的合成法,产品收率可以达到92%〔4，8，9〕，虽然这种方法简单收率高，但是，由于硫酸的腐蚀性，会引起副反应，且有三废污染等缺点。
2、对甲苯磺酸催化合成DMF
甲苯磺酸作为催化剂合成DMF，产品产率为67%左右。对甲苯磺酸是一种有机酸，虽然其对设备的腐蚀性和三废比较少、不易引起副反应、产品色泽好、价廉易得、易于保存运输和使用，用量少，活性高，但是产率比较低等缺点。
3、树脂催化合成DMF
强酸性阳离子交换树脂早在20世纪50年代就开始用于一些酯化反应中，生成的酯色度低，后处理方便，可重复使用，对设备无腐蚀性，不产生三废，极有工业使用价值。使用强酸性离子交换树脂作为催化剂合成DMF，其产率可达到91.4%。
4、固体超强酸催化合成DMF
固体超强酸催化合成富马酸二甲酯超强酸是酸强度比100%硫酸更强的酸。固体超强酸具有不腐蚀设备、不污染环境、不怕水、耐高温、反应活性高、选择性好、制造容易、在反应体系中易分离、不易中毒等优点,同时可以重复使用,因而具有一定的工业应用价值。
5、氯化铁催化合成DMF
谱尼测试提供富马酸二甲酯检测服务结晶氯化铁催化合成富马酸二甲酯结晶氯化铁（FeCI3•6H2O）是一种价廉易得的化合物，利用它催化合成富马酸二甲酯，腐蚀小，三废污染较轻，操作方便，有一定应用价值,其有利应用条件是：当催化剂0.8g，富马酸58g，甲醇20ml，，即摩尔比为0.06∶1∶10，回流4h，得白色结晶产品，收率达61.7%〔13〕。
6、杂多酸催化合成DMF
杂多酸是由两种以上无机含氧酸缩合而成的多元酸,它不仅具有多元酸和多电子还原能力,而且其酸性和氢化还原性可以通过变换组成元素在很大范围内系统地调节。它对许多反应具有高的催化活性和选择性,并且不挥发,对热稳定、污染少、可以大大减轻对设备的腐蚀,能够再生和重复使用。
7、稀土化合物催化合成DMF
稀土化合物是我国易得、资源丰富的化合物,开发稀土化合物的利用很有经济价值。李晓莉等利用三氧化二钕(Nd2O3)催化合成了富马酸二甲酯，当15g富马酸,30ml甲醇，三氧化二钕用量为3%，回流4h，得产品收率90%〔15〕。
8、BF3•(C2H5)2O催化合成DMF
三氟化硼(BF3)是强的电子接受体，强的Lewis酸，能够与供电子的羧酸中羧基形成复合物，使羧基中的碳带更多的正电荷，但BF3是气体，故催化酯化反应的进行，常利用其与醇或醛等形成钅羊盐而使用。
暂停使用含有富马酸二甲酯鞋类制品DMF 用途与危害：DMF 对微生物有广泛、高效的抑菌、杀菌作用，曾广泛用于食品、饲料、烟草、皮革和衣物等防腐防霉及保鲜。DMF 会导致健康损害。根据临床试验，DMF 可经食道吸入对人体肠道、内脏产生腐蚀性损害；并且当该物质接触到皮肤后，会引发接触性皮炎痛楚，包括发痒、刺激、发红和灼伤；对人类的身体健康造成了极大的危害。因此，DMF 的存在成为一种严重威胁。
重灾区：糕点、月饼及麻辣小食品。俗称“霉克星”，主要作用为防腐、防虫。它其实是一种工业消毒剂，在国家标准规定中只能用于建材、塑料制品及竹编等一些工业产品，绝不允许使用在食品中。但由于防霉效果好，一些不法生产厂家就将其添加到食品中，不仅可使食品不易霉变、保质期长，而且色泽鲜艳。但它对人体有害，会损害肠道、内脏和引起过敏，尤其对儿童的成长发育会造成很大危害。
欧盟内部禁止使用富马酸二甲酯会议DMF背景：
2008年12月16日国家质检总局发布的2008年第4号风险警示通告中指出欧盟委员会非食品类快速预警系统对中国某企业生产的斜躺式沙发发出消费者警告。由于该沙发使用了含有DMF的防霉剂，存在致消费者皮肤过敏的危险。法国于2008年12月4日签署一项法令，该法令规定，禁止含有DMF 的座椅及鞋类产品的进口和投放市场，并要求凡产品或包装中含有含量可感知的DMF 的座椅及鞋类产品，一律回收。比利时也发布相关法令，禁止所有含有DMF的物品和产品进口及投放市场。西班牙颁布措施，禁止DMF在所有可接触到皮肤的消费品中的应用。
应对策略：此次欧盟决议管制的产品范围极广，包含欧盟市场上的所有产品，因此该决议将对各出口行业造成影响。
同时欧盟管制非常严格：禁止含DMF的产品投放市场或销售，对于已经投放市场或在市场上销售的含DMF 产品要求召回，其含量限制为0.1mg/kg。因此各出口企业需高度关注，确保出口产品符合欧盟DMF 禁用要求，以避免造成损失。
可从以下几方面着手：
1、供应链整体应对，要求所有物料供应商不得有意使用DMF，也不能在工艺过程中造成污染。在供应商签订的不使用有害物质保证书中加入DMF 项目，以降低风险。必要时可要求提供物料不含DMF 之证明；
2、企业应建立有害物质管控体系，才能持久的、低成本的应对相关法规要求；针对来料和出货应实行抽检，特别是防潮袋等高风险产品实行严格的抽检，确保其符合要求；
3、建立完善的追溯体系，做好产品的标识。当有超标情况发生时，可以锁定问题产品范围，才能将损失降到最低。
富马酸二甲酯1、“DMF”指化学品富马酸二甲酯，IUPAC（国际纯化学与应用化学联盟）名称为Dimethyl （E）-butenedioate，CAS（化学物质登记号）编号：624-49-7，EINECS（欧洲现有商用化学物质目录信息系统）编号：210-849-0。
2、“产品”指第2001/95/EC号指令第2（a）条中定义的任何产品；
3、“含有富马酸二甲酯的产品”指如下产品或产品零件：
（i）声明了富马酸二甲酯的存在率，如在一个或多个小袋子上；或
（ii）富马酸二甲酯的浓度大于每公斤该产品或产品零件重量0.1毫克；
4、“投放市场”指第一次在共同体市场销售；
5、“在市场上销售”指在商业活动过程中提供用于在共同体市场上经销、消费或使用，不管是有偿还是无偿。 国家皮革质量监督检验中心（浙江）于2008年开始重点前瞻性研究应对这一技术性贸易措施的技术，于2008年下半年已经率先提供这一测试技术服务。2008年以来，欧洲相继发生中国皮革产品使用含DMF防霉剂疑致消费者过敏事件，主要涉及的产品包括椅子和鞋，2008年底法国、西班牙就禁止含有DMF的椅子进口，上月欧盟国家通过了禁止进口DMF的决定。
[1] 浙江长三角高校企业技术合作中心 http://www.uec.com.cn/home.nsf
[2] 食品添加剂 http://www.china12315.com.cn/html/zt/2009/0226/n_20090226618847256.shtml
[3] 资源网 http://www.labcenter.net/jixue/Article/technic/200602/710.html
