四氯化钒
四氯化钒(化学式:VCl4)是钒(IV)的氯化物,为亮红色液体,可用于制备其他很多钒化合物,包括氯化二茂钒。它与许多配体形成加合物,如与四氢呋喃反应生成VCl4(THF)2。
四氯化钒呈顺磁性,它比反磁性的四氯化钛多一个价电子。它是少数室温下为液体且为顺磁性的化合物之一。
与同族的VF5、NbCl5和TaCl5不同,VCl4可由金属钒氯化制备,氯气的氧化性不足以将钒氧化至VCl5。此外,四氯化钒在沸点下分解,生成三氯化钒和氯气:
2 VCl4 → 2 VCl3 + Cl2
有机合成中,VCl4可使酚偶联,比如与苯酚反应生成4,4'-联苯酚:[1]
2 C6H5OH + 2 VCl4 → HOC6H4-C6H4OH + 2 VCl3 + 2 HCl
橡胶工业中,VCl4可以催化烯烃的聚合反应,机理与齐格勒-纳塔催化剂类似。
VCl4与HBr反应生成VBr3。反应经由中间产物VBr4,室温下分解放出Br2。[2]
2 VCl4 + 8 HBr → 2 VBr3 + 8 HCl + Br2
室温下,VCl4是可挥发且有较强氧化性的液体,遇水迅速水解生成HCl。
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