光气
光气是“光成气”的简称,由Phosgene(Phos即为光,加后缀-gene)翻译过来。美国军用代号CG。
名称:光气;氧氯化碳;碳酰氯;氯代甲酰氯
英文名称:Phosgene;carbonyl chloride
分子式:COCl2
分子量:98.92
结构:见右图
CAS No.:75-44-5
国标编码:23038
衍生物(有关物质):
相似物质:双光气 三光气 甲醛 二氯甲烷
上游产品:四氯化碳 发烟硫酸 一氧化碳 氯气
下游产品:一氯醋酸甲酯 异氰酸酯 苯磺酰异氰酸酯 氯甲酸甲酯 氯甲酸乙酯 氯甲酸2-乙基己酯 碳酸二乙酯 碳酸二甲酯 碳酸二苯酯 氯乙酰氯 N,N'-二甲基-N,N'-二苯脲 N-氯甲基-N-苯基氨基甲酰氯 N,N'-二琥珀酰亚胺基碳酸酯 四乙基米氏酮 苯甲酰氯。
光气又称碳酰氯,剧毒,微溶于水,较易溶于苯、甲苯等。由一氧化碳和氯的混合物通过活性炭制得。环境中的光气主要来自染料、农药、制药等生产工艺。光气是剧烈窒息性毒气,高浓度吸人可致肺水肿。毒性比氯气约大10倍,但在体内无蓄积作用。在生产条件下以急性中毒为主,主要对呼吸系统造成损害。吸人光气后,发生典型的刺激症状,初为干咳,数小时后加重,轻者出现咳嗽、胸闷、气促、眼结膜刺激和头痛、恶心等;重者可发展为肺水肿、呼吸困难,甚至出现休克。
空气稀释时,有一种干草的霉味。在0℃时冷凝为透明无色发烟液体。分子式 COCl2。分子量98.92。相对密度 1.381(20/4℃)。熔点 -118℃。沸点 8.2 ℃。蒸气压 161.96kPa (20℃)。蒸气密度3.4。微溶于水;易溶于苯、甲苯、冰乙酸和许多液态烃类。遇水缓慢分解,生成一氧化碳和氯化氢。加热分解,产生有毒和腐蚀性气体。万一有光气漏逸, 微量时可用水蒸汽冲散;较大量时,可用液氨喷雾解毒,也可被苛性钠溶液吸收。COCl2+4NH3→CO(NH2)2+2NH4Cl 侵入途径(可经呼吸道吸入)。
毒理学简介:人吸入LCLo: 50ppm/5M;男性LCLo:360mg/m3/30M。人吸入5ppm/30M。属高毒类。为窒息性毒气。毒性比氯气大10倍。大鼠吸入20分钟的LC50为100mg/m^3。较低浓度时无明显的局部刺激作用,经一段时间后出现肺泡-毛细血管膜的损害,而导致肺水肿。较高浓度时可因刺激作用而引起支气管痉挛, 导致窒息。人的嗅觉阈为0.4~4mg/m^3。8mg/m^3对眼和鼻有轻度刺激作用。
临床表现:急性中毒,吸入一定量的光气当时可出现轻度眼和上呼吸道刺激症状,如流泪、咽部不适、咳嗽、胸闷;或无明显症状。经1~24小时或长些时间的症状缓解期,后迅速出现肺水肿、成人呼吸窘迫综合征。可并发纵膈及皮下气肿、气胸等。血气分析示动脉血氧分压降低。胸部X线片呈支气管炎或肺水肿的表现。部分患者在肺水肿消退后2周左右可出现迟发性阻塞性细支气管炎。胸部X线片示两肺满布粟粒阴影。处理迅速脱离现场至空气新鲜处。绝对卧床静息。密切接触者即使无症状,亦应观察24~48小时, 注意呼吸率及肺部听诊等。及时观察血气分析及胸部 X线片变化。 给予对症治疗。防治肺水肿,给予合理氧疗;保持呼吸道通畅, 应用支气管解痉剂,肺水肿发生时给去泡沫剂如消泡净,必要时作气管切开、机械通气等;早期、适量、短程应用糖皮质激素,如可按病情轻重程度,给地塞米松10~60mg/日,分次给药, 待病情好转后即减量,大剂量应用一般不超过3~5日,重症者为预防阻塞性细支气管炎, 可酌情延长小剂量应用的时间; 短期内限制液体入量。合理应用抗生素。脱水剂及吗啡应慎用。强心剂应减量应用。
性状:无色或略带黄色气体(工业品通常为已液化的淡黄色液体),当浓缩时,具有强烈刺激性气味或窒息性气味。
熔点:-127.84℃(-118℃)
沸点:7.48℃(8.2℃)
比热容:
相对密度:3.5(空气=1);1.37(水=1)
蒸气压:202.65kPa(27.3℃)
挥发度:6652.25mg/L
稳定性:稳定
危险标记:6(有毒气体),20(腐蚀品)
溶解情况:微溶于水并逐渐水解,溶于芳烃、苯、四氯化碳、氯仿、乙酸等多数有机溶剂
其它:剧毒,不可燃。 实验室制取时,可将四氯化碳与硫酸反应。将四氯化碳加热至55-60℃,滴加入发烟盐酸,即发生逸出光气,如需使用液态光气,则将发生的光气加以冷凝。
工业上通常采用一氧化碳与氯气的反应得到光气。这是一个强烈放热的反应,装有活性炭的合成器应有水冷却夹套,控制反应温度200℃左右。为了获得高质量的光气和减少设备的腐蚀,经过彻底干燥的一氧化碳在与氯气混合时,应保持适当过量。将混合气从合成器上部通入,经过活性炭层后,很快转化为光气。当选用规格为Ф700×2900的合成器时,每台可年产光气200t。原料消耗定额:氯气(>99%)925kg/t、氧气(标准状况下)268(m3)kg/t、焦炭400kg/t。
原料消耗定额:氯气(>99%)925kg/t;氧气(标准状况下)268(m3)kg/t;焦炭400kg/t。
氯仿,双氧水直接反应:
CHCl3+H2O2=HCl+H2O+COCl2(光气)
也可用双氧水制出氧气后与氯仿反应:
2CHCl3+O2=2HCl+2COCl2(光气)
光气泄露后用水雾吸收,光气很容易水解:
COCl2+H2O=2HCL+CO2 光气是一种重要的有机中间体,在农药;当今医药;工程塑料;聚氨酯材料以及军事上都有许多用途。在农药生产中,用于合成氨基甲酸酯类杀虫剂西维因;速灭威;叶蝉散等许多品种,还用于生产杀菌剂多菌灵及多种除草剂,中国临湘氨基化学品厂和宁阳农药厂已成为氨基甲酸酯类农药的生产基地,宁阳家药厂已能生产43个品种。以光气为原料生产的异氰酸酯类产品,例如TDI,MDI,PAPI是聚氨酯硬泡;软泡;弹性体;人造革的重要原料;有些品种的异氰酸酯,大量用于聚氨酯涂料;也有的特殊品种用于粘结剂,例如列克纳胶。在染料工业中用于生产猩红酸等染料中间体,在国防工业中用于生产中定剂二甲基二苯脲和作为军用毒气。用光气生产的氯代甲酸酯类是农药;医药;聚合引发剂等有机合成的中间体。用光气直接法或酯交换法生产工程塑料聚碳酸酯时,都需要光气作原料。光气剧毒,是一种强刺激;窒息性气体。吸入光气引起肺水肿;肺炎等,具有致死危险。
中毒概述:本品是典型的暂时性毒剂。吸入中毒的半致剂量LD50为3200mg?min/m3,半失能剂量1600mg?min/m3。吸入后,经几小时的潜伏期出现症状,表现为呼吸困难、胸部压痛、血压下降,严重时昏迷以至死亡。防毒面具可有效地防护,通常不需消毒。抗毒药有乌洛托品等。出现肺水肿症状者禁止人工呼吸。
一、健康危害:
侵入途径:吸入、经皮吸收。
健康危害:主要损害呼吸道,导致化学性支气管炎、肺炎、肺水肿。
急性中毒:轻度中毒,患者有流泪、畏光、咽部不适、咳嗽、胸闷等;中度中毒,除上述症状加重外,患者出现轻度呼吸困难、轻度紫绀;重度中毒出现肺水肿或成人呼吸窘迫综合征,患者剧烈咳嗽、咯大量泡沫痰、呼吸窘迫、明显紫绀。肺水肿发生前有一段时间的症状缓解期(一般1-24小时)。可并发纵隔及皮下气肿。
二、毒理学资料及环境行为:
急性毒性:LC501400mg/m3,1/2小时(大鼠吸入);人吸入3200mg/m3,致死;人吸入25ppm×30分钟,最小致死浓度。
亚急性和慢性毒性:动物吸入0.0008mg/L,5小时 (5天),40%出现肺气肿。
污染来源:光气用作聚氨酯制品处理剂、增塑剂、聚碳酸酯原料,纤维处理剂、除草剂、炸药稳定剂、染料、染料中间体和药品原料,在生产中的跑、冒、滴、漏或意外泄漏都可带来污染。
危险特性:不燃。化学反应活性较高,遇水后有强烈腐蚀性。
燃烧(分解)产物:氯化氢。
三、现场应急监测方法:
快速化学分析方法:对硝基苄基吡啶检测管、二甲基苯胺指示纸法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编;气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)。
实验室监测方法:紫外分光光度法(HJ/T31-1999,固定污染源排气)碘量法《空气和废气监测分析方法》,国家环保局编。
环境标准:中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 0.5mg/m3 ;中国(GB16297-1996) 大气污染物综合排放标准 ①最高允许排放浓度(mg/m3):
5.0(表1);3.0(表2)
②最高允许排放速率(kg/h):
二级0.12~1.2(表1);0.10~1.0(表2)
三级0.18~1.8(表1);0.15~1.5(表2)
③无组织排放监控浓度限(mg/m3):
0.080(表2);0.10(表1)
泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并立即进行隔离,小泄漏时隔离150米,大泄漏时隔离450米,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风,加速扩散。喷氨水或其它稀碱液中和。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。
光气很容易水解,即使在冷水中,光气的水解速度也很快。水源、含水食物以及易吸水的物质均不会染毒。光气与氨很快反应,主要生成脲和氯化铵等无毒物质,因此,浓氨水可对光气消毒。光气与有机胺作用,生成二苯脲白色沉淀和苯胺盐酸盐。可用此反应来检验光气。光气在碱溶液中很快被分解,生成无毒物质。各种碱、碱性物质均可对光气进行消毒。
防护措施:
呼吸系统防护:正常作业时,应该佩戴过滤式防毒面具(全面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。实行就业前和定期的体检。
急救措施:
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
灭火方法:本品不燃。消防人员必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器、穿全身防火防毒服,在上风处灭火。切断气源。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。万一有光气漏逸,微量时可用水蒸气冲散,较大时,可用液氨喷雾冲洗。灭火剂:雾状水、干粉、二氧化碳。
一名光气重度中毒患者在福建省立医院急救中心抢救。位于福州市杨桥路上的福建省物质结构研究所(简称物构所)一下属企业6月15日因实验操作不当,造成有毒光气泄漏事故。目前已造成1人死亡,260多人送医院救治。在齐齐哈尔市曙光大街光宇废品收购站紧闭的大铁门上,一张手写的“封条”时而引起路人的注意:此院发生不明气体泄漏,请不要靠近。对于这种“不明气体”的味道,经历了整个事件的程贵云至今仍无法准确形容。45岁的程贵云2003年10月从黑龙江省依安县来到齐齐哈尔打工,负责给一家建筑公司看管仓院。这个看上去与农村场院差不多的仓院,和光宇废品收购站仅一院之隔。
程贵云回想起6月5日上午10点多发生的意外时仍心有余悸:“当时屋门开着,我在炕上躺着,不知咋来了一股气,闻着人就不行了。淌眼泪,上不来气,把门关上屋里也待不了人,我就赶紧往院外跑。” 跑到院门口的上风处,程贵云发现废品收购站门口有人捂着肚子,让人窒息的奇怪气味就是从那里传过来的。在光宇废品收购站邻院一家单位打经的史可军,幸运地没有遭遇毒气泄漏,但他的爱人、儿子、妻妹等5口人都中毒住进了医院。
50岁的史可军向记者转述了妻子描述的事件经过:当时我爱人和她两个妹妹抱着十四个月大的外孙女刚走到院门口,就闻到旁边废品收购站院里传出来的难闻气味儿,孩子大哭不止。几个妇女就一边忙活照顾孩子一边喊邻居赶紧报警。没过多长时间,警察就到了。两个警察跟着邻居和我大儿子进了废品收购站的院儿,可他们很快就都跑出来了。大家都感到睁不开眼睛,流眼泪,喘不上气。
争分夺秒处置毒气泄漏:事件发生后,黑龙江省委书记吉炳轩、省长栗战书指示,不惜一切代价抢救受伤人员,立即疏散周边群众,迅速查明事故原因。齐齐哈尔市启动突发事件应急预案,成立了事件处置工作领导小组,抢救伤员、隔离现场、疏散附近居民、查明中毒原因等工作迅速展开。
据了解,6月5日下午1点20分左右,齐齐哈尔市消防支队特勤大队火速调派18名指战员、4台救援车辆出警赶赴灾害现场。30分钟后,消防支队两名侦检人员,着重型防化服、佩戴个人防护装备及通信器材,在喷雾水枪掩护下进入灾害现场,利用毒气检测仪实施侦检。侦检仪器显示,现场气体有毒,但不能确定该气体名称及属性。14时15分,消防支队现场指挥部派遣特勤大队副大队长顾宗刚、战士额尔顿图,携带无火花工具及木制堵漏器材进入现场进行堵漏。为避免毒气泄漏造成更大危害,顾宗刚和额尔顿图不顾个人安危,成功将泄漏的钢瓶堵住,避免了有毒气体的进一步扩散。 6日,齐齐哈尔市安监局协调企业紧急制作氢氧化钠溶液200公升,对现场钢瓶进行洗消综合处置。光宇废品收购站也接受了洗消处理。当地环保部门对事故现场空气环境进行了监测分析,未检出任何挥发性有害气体。
事故发生后,部队专家进入现场,对不明钢体进行查验、照相,对泄漏物进行取样、鉴别,并对现场进行侦测。后经专家测试、比样、研究分析,初步认定该钢瓶为盛装有毒气体——光气的容器,非军用毒气弹,排除侵华日军遗弃化学武器的可能。经调查,泄漏光气的两个钢瓶形状类似小氧气瓶,一个高1.2米,另一个高1.5米,是铁锋区先锋村农民在自家菜地里挖沼气池时挖出的。这位农民将钢瓶卖给流动收废品人员杨军,杨军又转卖给了光宇废品收购站,收购站人员在拆割时造成了泄漏。 在这次事件中,3人不幸死亡,1人危重,14人留院观察。这18人基本都是光宇废品收购站的左邻右舍,年龄最小的是一个14个月大的女孩。 当地相关部门正在对光气钢瓶的年代和来源进行调查。
全力救治中毒人员:光气,这种日常生活中鲜为人知的气体何以具有如此危害?据负责本次事故中毒人员救治的解放军203医院副院长秦德柱介绍,光气是“光成气”的简称,又叫碳酰氯,分子式COC12。光气是窒息性毒剂的一种,是一种毒性很强的气体,在工业上主要用于塑料、制革、制药等。常温下为无色气体,有烂干草或烂苹果气味,但浓度较高时气味辛辣。光气易水解,遇水会分解成为一氧化碳和盐酸。因为人的肺部湿润,吸入光气后相当于遇水分解。一氧化碳能使人窒息,而盐酸会腐蚀人的肺部。因此,光气中毒主要是伤害呼吸器官。当吸入较高浓度光气时,即可引起严重中毒,甚至死亡。
曾出色完成2004年侵华日军遗留芥子气毒剂泄漏事件中毒人员救治的解放军203医院,又积极承担起此次中毒人员的抢救。首批患者入院后,被医院确定为群体性中毒,初步诊断为窒息性毒气中毒。随后,203医院采取紧急医疗和防护措施,成立了救治指挥组,抽调处置“8.4”芥子气中毒事件的专家,组成医疗救治组。根据治疗和防护需要,医院专门开设中毒疗区,按隔离防护要求,区分了医务人员工作区、病房疗区和伤病员活动区。
该医院还与权威军方中毒救治专家进行网上会诊,提出救治原则和具体治疗意见,对进一步对症治疗提供了有力支持。 据秦德柱介绍,在中毒人员中,4名重患由于距离泄漏的钢瓶非常近,吸入的有毒气体较多,有3名已不幸死亡。经与解放军307医院中毒救治专家会诊、调整救治方案,对危重中毒者朱秀芬实施了对症治疗。
从临床观察看,留院观察的14人吸入的有害气体量少,病情比较平稳,其中包括接到报警后到达现场的两名民警。记者从解放军203医院最新了解到,除重患朱秀芬外,14名留院观察人员情况均比较稳定,如果没有意外,近期就可以出院。
双光气 三光气 甲醛 二氯甲烷 一氯醋酸甲酯 异氰酸酯 苯磺酰异氰酸酯 氯甲酸甲酯 氯甲酸乙酯
氯甲酸2-乙基己酯 碳酸二乙酯 碳酸二甲酯 碳酸二苯酯 氯乙酰氯
http://www.upchem.com/
http://ks.cn.yahoo.com/question/1306080706199.html
http://news.xinhuanet.com/focus/2008-06/13/content_8348503.htm
http://www.cheminfo.gov.cn/ui/product/ProductCard.aspx?ProductName=%B9%E2%C6%F8
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