)π键
π键
名字中的希腊字母π代表了p轨道，因为π键的轨道对称性与p轨道相同。p轨道通常参与形成π键，然而，d轨道同样能参与形成。
π键通常比σ键弱，因为它的电子云距离带正电的原子核的距离更远，需要更多的能量。量子力学的观点认为，键的强度很弱主要是因为平行的p轨道间重叠不足的原因。
两个p轨道形成一个π键尽管π键本身弱于σ键，但是π键仍然和σ键并存于多键中，因为合并的键比他们分别都要强。这一点从通过比较乙烷（154 pm）、乙烯（133 pm）、乙炔（120 pm）的键长就可以看出。
拥有双键和三键的原子通常有一个σ键，余下的则是π键。π键是由于平行轨道重叠形成的：两个轨道纵向的相遇，形成比σ更弱的键。π键中的电子有时也被叫做π电子。
π键并不一定要连接几个原子，金属原子和氢分子的σ键间的π交互作用在一些有机金属化合物的还原中扮演了很重要的角色。炔和烯中的Π键经常与金属结合，所成的键含有很高的Π成分。
仅在部分分子中，σ键比π键更活泼：比如六羰基合二铁（Fe2(CO)6）、C2和乙硼烷B2H6。在这些化合物中，中心原子仅含有π键，为了能够造成轨道间的最大重叠，键长比预计的小很多。
1.π键是由两个p轨道从侧面重叠而形成的，重叠程度比σ键小，所以π键不如σ键稳定。当形成π键的两个原子以核间轴为轴作相对旋转时，会减少p轨道的重叠程度，最后导致π键的断裂。
2.根据分子轨道理论，两个原子的p轨道线性组合能形成两个分子轨道。能量低于原来原子轨道的成键轨道π和能量高于原来原子轨道的反键轨道π，相应的键分别叫π键和π*键。分子在基态时，两个p电子（π电子）处于成键轨道中，而让反键轨道空着。
